Количественные сведения об устойчивости быс-(диоксимато)палладия получены путем сочетания метода распределения и реакций конкурирующего комплексообразования с а-диоксимами и гало- генид- или роданид-ионами в кислой среде.
Исследован также состав комплексов палладия(П) с а-фурил- монооксимом и салицилальдоксимом методами химического анализа и экстракции показано образование комплекса Pd(HD)2 при pH 4—10 и Pd(HD)2(H2D) при pH 1; в щелочной среде образуются гидроксокомплексы Pd(HD)2OH_ с константами образования lg/CoH= 3,5 + 0,2 для гидроксобыс-(а-фурилмонооксимато)- палладия и 4,0 + 0,2 для гидроксо-быс-(салицилальдоксимато)- палладия.
Проведено сопоставление электронных спектров различных бис- (диоксимато)палладия в ряде органических растворителей.
Интересует приобретение офисной мебели? Приобрести офисную мебель по привлекательной цене вы можете на сайте monolit-mebel.ru.
Платина. Впервые быс-(диметилглиоксимато)платина была вы-делена в кристаллическом состоянии Чугаевым при обработке кипящего водного раствора тетрахлороплатинита калия спиртовым раствором диметилглиоксима. Известны также и другие методы получения этого внутрикомплексного соединения, основанные на его осаждении спиртовым раствором диметилглиоксима из комплексов четырехвалентной платины в присутствии различных восстановителей: сульфита натрия, формиата натрия.
В кристаллическом состоянии бис-(диметилглиоксимато)платина обладает плеохроизмом: в зависимости от способа получения, дисперсности соединения образуются кристаллы от коричневой до сине-фиолетовой окраски.
Данные рентгеноструктурного анализа указывают на плоско-квадратное строение Pt(HD)2, изоструктурное с б«с-(диметилдиок- симато)палладием и никелем. Водородная связь в молекуле бис-(диметилглиоксимато)платины сравнима с водородной связью в аналогичном соединении палладия.
Комплексы Pt(HD)2 и Pd(HD)2 очень близки по межатомным рас-стояниям, инфракрасные спектры этих соединений почти идентичны. Плоскоквадратные комплексы платины, имеющие низко-спиновую конфигурацию, обладают значительной кинетической инертностью к процессам замещения. Вследствие этого вы-деление Pt (HD)2 происходит во времени (в течение 300—400 час. при 20—25°С и 2 час. при 90°С). На этом основана возможность ко-личественного осаждения быс-(диметилглиоксимато)палладия в присутствии платины. Однако близость эффективных радиусов Pd2+ и Pt2+ (rPt = 0,80 А и т-pd = 0,80 А), одинаковые координационные числа и полная изоструктурность приводят к увеличению скорости образования Pt(HD)2 в присутствии палладия(П) и заметному соосаждению платины с кристаллами Pd(HD)2. В анализе для уменьшения этого явления прибегают к переосаждению палладия. Для бис-(диметилглиоксимато)платины, как и для бис-(диметил- глиоксимато)палладия, характерна растворимость в щелочах и в аммиаке за счет образования гидроксо-быс-(диметилглиоксимато)- платины, т. е. отмечается склонность данного элемента проявлять координационные числа больше 4.
