Электронный спектр поглощения комплекса [PtCle]2 в растворе приведен.
Количественно исследовано окислительно-восстановительное равновесие. Определена константа равновесия при различных внешних условиях; изучены также кинетика и механизм окисления платины иридием. Предполагается образование в подобных системах хлоридных комплексов платины.
При восстановлении комплексных хлоридов платины некоторыми восстановителями, например щавелевой кислотой или ее солями, образуются комплексные хлориды платины. Получение K2[PtCl4] описано. Хлороплатиниты, как и соли платины, принадлежат к наиболее изученному классу соединений платиновых металлов.
Комплексные хлориды платины в растворе легче подвергаются гидролизу, чем соединения платины. Гидролиз соединений при комнатной температуре начинается при pH 5—7, а при кипячении — при pH 3 и приводит к образованию нерастворимых продуктов. В связи с этим для количественного отделения платины от других металлов этой группы гидролитическим методом необходимо полное окисление платины до платины (IV).
Равновесия в растворах хлоридных комплексов платины.
В зависимости от концентрации хлорид-ионов и водородных ионов, а также температуры в водных растворах комплексных хлоридов платины образуются различные по составу соединения: хлоро- аквокомплексы, гидроксоаквохлоридные комплексы и гидроксохлоридные комплексы.
С помощью различных физико-химических методов рассчитаны общая константа устойчивости комплекса [PtClJ2- и ступенчатые константы устойчивости, а также кинетические характеристики акватации этих комплексов и кинетические характеристики процессов анионирования комплексов [PtH2OCl3]- и [Pt(H20).
Хлоридные комплексы платины обладают большей термодинамической устойчивостью, чем соответствующие соединения палладия; образование [PtCl4]2- и [PtH2OCl3] сопровождается большим экзотермическим эффектом, чем образование соответствующего комплекса палладия. В работе приведена также величина А54 = 6 эн. ед.,— более отрицательная, чем для комплекса [PdCl4P.
По данным ступенчатых констант устойчивости комплексов [PtCl4]2- и [PtH2OCl3], рассчитано распределение комплексов в зависимости от концентрации хлорид-иона; обсуждается вопрос о цис- и транс- изомерии комплекса [Pt(H20)2Cl2] и в связи с этим различие в величине ступенчатой константы lg Ks.
Комплексы [PtClJ2- и [Pt(H2OCl3] обладают большей кинетической инертностью в процессах замещения хлорид-иона на молекулы воды, чем соответствующие комплексы палладия.
