Сульфиды, выделяемые при различных аналитических операциях, часто не имеют определенного состава, загрязнены серой и ще-лочными металлами, поэтому их не используют в качестве весовых форм, а прокаливают до окислов с последующим восстановлением до металла.
Дисульфиды MSa известны для осмия, рутения, родия, иридия, платины; сульфиды типа MaS3 — для рутения, родия и иридия; моносульфиды MS — для палладия и платины. Термодинамические характеристики сульфидов приведены в табл. 36.
При действии сероводорода на растворы комплексных хлоридов платиновых металлов в Na2C03 или NaOH образуются растворимые тиосоединения, которые при подкислении переходят в сульфиды платиновых металлов. Это свойство также используется в анализе.
Таблица 36 % - Термодинамические характеристики сульфидов платиновых металлов при 298°К. В литературе описаны политиосоединения и соединения, содержащие сульфгидрильные группы в качестве лигандов.
Взаимодействие различных комплексных соединений платиновых металлов с сероводородом, сернистым натрием или сернистым аммонием протекает по-разному. Из растворов комплексных хлоридов всех платиновых металлов при действии на них сернистых соединений выделяются плохорастворимые сульфиды. Из растворов комплексных нитритов иридий не осаждается в виде сульфида, что используется для отделения иридия от родия, платины и палладия. При действии щелочных сульфидов на комплексные сульфаты платиновых металлов, полученные при высокой температуре (— 300° С), уже не удается полностю выделить в осадок не только сульфид иридия, но и сульфид родия, что позволило отделять родий и иридий от платины.
Методом физико-химического анализа изучалось соосаждение таллия с сульфидами PtS2, PdS, Ru2S3, Rh2S3, IrS3. При соотношении Tl : M = 1 : 1 образуются химические соединения состава TlPtS3, TlPd2S3, T1Ru2S6, TlRh2S4, Tl3Ir3S, пригодные в качестве весовых форм при определении платиновых металлов.
Рутений. Сульфид рутения состава RuS2 черного цвета получают при нагревании порошка рутения в парах серы, при действии сернистого натрия на водный раствор сплава рутения с NaOH и Na202, а также осаждением сероводородом или сернистым аммонием из раствора гексахлоридов рутения(1У) при нагревании.
