Аквобромидные комплексы платины более слабые кислоты, чем соответствующие аквохлоридные: для [PtH2OBr5]~ при {I = 0,6 и 50° С. Исследование кинетики гидролиза гексабромоплатеата и обмена бром-иона в нем показывает его большую кинетическую лабильность по сравнению с гексахлоро-платеатом.
В ряде работ исследованы кинетика и механизм изотопного обмена бромид-иона в [PtBr6]2, рассчитаны некоторые кинетические
Характеристики обмена. Электронный спектр поглощения [PtBre]2~ в растворах представлен.
Комплексные соли платины, отвечающие формуле M2[PtBr4], получают восстановлением соответствующего соединения платины. Кислота в свободном состоянии не выделена.
В водных растворах бромидных комплексов платины(П) в зависимости от концентрации бромид-ионов и концентрации водородных ионов, а также температуры образуются комплексы следующего состава. Рассчитаны общая и ступенчатая константы устойчивости комплекса [PtBr4]2. Отмечена большая термодинамическая устойчивость бромидных комплексов платины по сравнению с хлоридными комплексами платины(П) и бромидными комплексами палладия.
Ступенчатое образование комплекса [PtBr4]2- из [PtH2OBr3]~ сопровождается более отрицательным изменением энтальпии и энтропии по сравнению с изменением соответствующих величин в процессе образования хлоридных комплексов платины и бромидных комплексов палладия. Следует, однако, оговориться, что такое сравнение проводится с величинами АН, полученными не путем прямых калориметрических измерений, а из температурной зависимости; ошибки измерений АЯ4 и А54 в работах не указаны.
В кинетическом отношении комплекс [PtBr4]2 обладает большей кинетической инертностью по сравнению с бромидными комплексами палладия [PdBr4]2, однако более лабилен по сравнению с хлоридным комплексом [PtCl4]2. Рассчитанные кинетические характеристики процесса акватации [PtBrJ2. Отмечается уменьшение констант скоростей по сравнению с соответствующими величинами хлоридных комплексов платины(П). Обсуждается механизм процесса акватации и изотопного обмена в бромидных комплексах платины. Рассматривается роль двуядерного комплекса [Pt,BrJ2- в указанных процессах.
Определены приближенные константы гидролиза бромидных комплексов платины при 25° С. Электронный спектр поглощения [PtBr]2 в 0,2 М КВг состоит из полос переноса заряда при 319 нм (lg е = 2,6); 296 нм (lg е = 3,2); 263 нм (lg е = 3,82); 248 нм (lg е = 3,8) и полос, отвечающих d-d-переходам, при 400 нм (lg е = 2,1); 500 нм (lg е = 1,4)
Проведен гауссов анализ электронного спектра [PtBr4]2 в водных растворах и сделано отнесение полос поглощения.
