Комплексы с нитрилотриуксусной (НТА) и этилендиаминтетрауксусной (ЭДТА) кислотами (комплексонами), в которых лиганд может быть присоединен к металлу через азот аминогрупп и кислород карбоксильных групп, обладают значительной устойчивостью в растворах. Соединения с НТА известны только для палладия. Соединения с ЭДТА получены для всех платиновых металлов, кроме осмия.
Вследствие восстановительных свойств ЭДТА первой стадией ее взаимодействия с хлоридами рутения(1У), иридия(1У) и платины
является восстановление их до более низких степеней окисления, после чего происходит образование комплексонатов.
Комплексный хлорид палладия(Н) реагирует с ЭДТА (H4YX) при комнатной температуре, хлорид рутения(Ш) при нагревании, хлориды платины(П), родия(Ш) и иридия(1 II) при кипячении. Комплексонаты иридия(Ш) образуются в условиях, способствующих лабилизации ионов хлора в исходном хлориде иридия. Отношение М: ЭДТА во всех комплексах с ЭДТА равно 1:1. ЭДТА в плоских комплексах палладия и платины занимает 2 или 4 координационных места, а в октаэдрических комплексах родия и рутения —4 или 5 мест.
Комплексонаты платиновых металлов хорошо растворимы в воде. В растворах, в зависимости от pH, образуются несколько соединений, состав которых определяется акватацией и гидролизом исходного комплексного хлорида и степенью протонирования ЭДТА. В растворах, содержащих ионы хлора или брома, образуются моно- и дигалоидокомплексонаты. Эти соединения получены в твердом виде. Комплексонаты палладия, родия и платины используют для спектрофотометрического, титриметрического и полярографического определения, а также в некоторых методах разделения платиновых металлов. Различие в условиях образования ком¬плексонатов из хлоридов обусловливает избирательность этих методов.
Рутений. Комплексные акво-, хлоро- и дихлорокомплексонаты RuHYH20, RuHYCl-, RuH2YH2OC1, RuH2YC12 образуются при нагревании растворов Ru(H20)Cir с двунатриевой солью ЭДТА (Na2H2Y) и выделены из растворов в виде светло-желтых солей натрия. При pH > 3 из раствора осаждаются нерастворимые продукты гидролиза. При растворении в воде NaRuHYCl и NaRuH2YCl2 ионы хлора быстро выходят из внутренней сферы ЭДТА [(ООСНаС)а N - СН,-СНа — N (СНяСОО)а.
комплекса и образуется RuYH20". Этот комплекс преобладает в разбавленных растворах всех комплексонатов рутения.
Нейтрализация Н+-иона из координированной молекулы воды приводит к образованию гидроксокомплексоната, склонного к полимеризации и способного к обратимому присоединению кислорода. Реакция с кислородом сопровождается резким изменением окраски. Предполагают, что оксигенированное соединение является димером, в котором 02 служит мостиком, а формальная степень окисления рутения равна 3,5. Подобного рода соединения образуются при действии перекиси водорода на растворы хлоро- и аквокомплексонатов. Их яркая окраска используется для спектрофотометрического определения рутения.
Родий. Комплексонаты родия RhHYH„0, RhYH20~, RhHYCl- образуются в растворе при кипячении хлорородиата с Na2H2Y и при реакции гидроокиси родия(1 II) с ЭДТА в автоклаве. Соли натрия выделены в твердую фазу. При pH 2—5 в разбавленных растворах преобладает аквокомплексонат RhYH20~, при рН ] к нему примешивается гидроксокомплексонат, а при pH > 7 выделяются нерастворимые продукты гидролиза. В растворах, содержащих ионы СГ и Вг, образуются моно- и ди- галоидокомплексонаты, которые превращаются в аквокомплексонаты в гораздо более жестких условиях, чем соответствующие комплексонаты рутения и палладия.
