Монохлорокомплексонат иридия(Ш) KIrHYCl образуется в более жестких температурных условиях, чем соответствующие комплексонаты рутения(Ш) и родия(Ш). Одновременно в растворе образуются полиядерные комплексонаты иридия(Ш). Комплексонаты иридия не подвергаются гидролизу вплоть до pH 14. При реакции иридия(1У) с ЭДТА в щелочной среде в условиях, рекомендованных для спектрофотометрического определения иридия, образуется гидроксокомплекс иридия(1У).
Палладий. В солянокислых растворах Na2H2Y реагирует с хлоридом палладия при комнатной температуре с образованием комплексаа PdYCl2~, в котором лиганд присоединен к палладию только посредством двух атомов азота.
H4PdYCl2-5H20 легко растворим в воде и сохраняет свой состав в растворе, содержащем избыток ионов хлора. В перхлоратных растворах (с pH 2—10), а также в растворах хлорида палладия с малой концентрацией Cl-ионов (с pH 4—8) образуется PdY2- или PdY(H20)2~, в котором, по мнению, ЭДТА присоединена к палладию бидентатно. Комплексы с тетрадентатным лигандом H2PdY и Cs2PdY2 выделены из растворов H4PdYCl2 после осаждения ионов хлора и нейтрализации Н+ карбоксильных групп. При рН>8 в растворе образуются гидроксоакво- и хлораквокомплексонаты, а при pH >10 — дигидроксокомплек- сонаты.
С НТА палладий образует два соединения, которые в зависимости от концентрации НТА содержат во внутренней сфере 1 или 2 моле-кулы НТА. Состав комплекса с отношением Pd : НТА = 1 : 2 меняется при изменении pH.
Платина. Образование комплексонатов платины(П) происходит при кипячении растворов [PtClJ2- с Na2H2Y. В солянокислых растворах образуется H4PtYCl2 с бидентантьо присоединенной H4Y. Это соединение выделено в твердом виде. Оно растворимо в воде и сохраняет свой состав в присутствии избытка ионов хлора. В отсутствие избытка хлор-ионов при увеличении pH от 2,5 до 8,0 вследствие последовательной нейтрализации протонов всех четырех карбоксильных групп Y4- присоединяется к платине тетрадентат- но, и PtH2Y(H20)2 переходит в [PtHY]- и [PtY]2-. При pH > 8 в растворе образуются гидроксокомплексонаты платины.
Как показало спектрофотометрическое исследование, при взаимодействии эквимолекулярных количеств [PtCle]2- и Na2H2Y в растворе образуется комплексонат платины(1У). При продолжи-тельном выпаривании этого раствора происходит восстановление платины(1У) до платины(П) и даже до металла. При кипячении с избытком Na2H2Y комплексонат платины(1У) переходит в комплексонат платины(П).
Соединения с тиомочевиной.
Все платиновые металлы в кислых растворах образуют комплексные соединения с тиомочевиной. Устойчивые и интенсивно окрашенные тиомочевинные соединения используют для спектрофотометрического определения осмия, рутения и палладия, для полярографического определения родия, палладия, а также для амперометрического определения палладия.
На большей устойчивости тиомочевинных комплексных соединений осмия основано отделение рутения от осмия с помощью диэтилдитиофосфорной кислоты. Осаждение палладия тиомочевиной в слабощелочной среде применено для его гравиметрического определени.
Разложение тиомочевинных комплексных соединений всех шести платиновых металлов в сернокислом растворе при высокой температуре с образованием плохорастворимых сульфидов делает возможным количественное осаждение с последующим гравиметрическим определением каждого из платиновых металлов и групповое осуждение с целью концентрирования (обогащения) (см. гл. VI). Несмотря на довольно широкое использование тиомочевины в анализе, соединения платиновых металлов с этим реагентом изучены все еще недостаточно.
Рутений. Реакция солей рутения с тиомочевиной в кислой среде, приводящая к образованию интенсивной синей окраски раствора, предложенная вначале для качественного открытия рутения, применяется для количественного колориметрического и спектрофэтометрического его определения.
